月经刚走同房大多数情况下不会怀孕，但避孕率不是100%，因为在女性的月经周期中可能会出现意外排卵，而在月经刚走时都有可能会出现意外排卵。所以月经刚走同房不怀孕的可能性较大，但不能代表100%不会怀孕。如果想要100%避孕，采取其他的避孕方式可能更可靠，比如采取男用避孕套等屏障避孕，服用复方短效避孕等口服避孕药，或者进行宫内节育器、皮下埋植等都可以避孕。月经刚过同房叫做安全期避孕，安全期避孕的避孕失败率会比较高，达到20%左右，也就是安全期实质上不是绝对安全。所以月经刚过就同房多数情况可能不会怀孕，但是意外排卵的发生也会导致怀孕，安全期避孕的方式失败率会比较高。